FRINGE CLASS在電池材料質量管控中的應用

更新時間：2025-05-30

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前言

在眾多儲能技術中，鋰離子電池在能源存儲和轉化方面具有重要意義。目前占據便攜式移動電子設備的主要市場，同時全球電動車市場也在飛速發展，將導致鋰的需求量增加。然而，地球上鋰資源相對有限，鋰價格昂貴，難以滿足日益發展的需求。鈉離子電池由于鈉資源的豐富和低成本而引起了極大的關注，開發可替代的低成本鈉離子電池成為發展重點。

鈉離子電池的優缺點

儲鈉材料Na4Fe3(PO4)2P2O7

鈉離子電池因資源豐富、環境友好等特性，在儲能領域的應用備受關注。正負極材料的開發是鈉離子電池技術商業化的關鍵。目前已有大量的鈉離子電池正極材料被報道，只有極少部分材料表現出了良好的電化學性能，如釩基磷酸鹽、鐵基磷酸鹽和普魯士藍類似物。并且，在實驗室成果商業化的過程中，這些材料也面臨著一些嚴重的問題，如釩基材料的高毒性和高成本，普魯士藍類似物的結構不穩定性。在鐵基磷酸鹽中,磷酸焦磷酸鐵鈉(Na4Fe3(PO4)2P2O7)綜合了所有鐵基磷酸鹽的優點：低成本、環境友好,高理論容量(129mAh g-1)，高平均工作電壓(約3.1V (vs.Na+/Na))和低體積膨脹(<4％)，被認為潛力的鈉離子電池正極材料。

在結構方面而言，Na4Fe3(PO4)2P2O7（NFPP）具有便捷的三維Na+傳輸通道，結構穩定，體積應變小（< 4%）的優點。然而，PO43-基團固有的隔離特性導致其電子導電性較差。研究人員開發了許多方法來提高其電子導電性和離子傳導性，如通過兩步固相法制備納米顆粒、溶膠凝膠法制備納米片和噴霧干燥法制備納米球，對NFPP進行碳包覆，制備分級碳修飾NFPP/C納米纖維等顯著提升了NFPP的儲鈉電化學性能。

商業化生產上也會對該鈉離子電池正極材料NFPP從結構上引入鐵缺陷，僅通過降低原料中鐵源含量即可簡單制備得到，無需新的原料和額外的合成工藝，對現有的制造工藝影響極小，易控制，制備得到的NFPP/C純度高，結晶度好，離子和電子導電率高，大大提高了正極材料的比容量和倍率性能，適宜于大規模生產應用。商業化的NFPP一般需要在配方比例、溫度控制、保溫時間等工藝段嚴格把控，確保合成目標產物的純度達標。X射線衍射儀能夠現場快速采集圖譜甄別雜質相(原料相殘存、副反應產物)的衍射峰，從而為研發生產中工藝參數快速調整提供強有力的數據支持。

FRINGE CLASS在電池材料質量管控中的應用(圖1)

1.沿著三維方向上擁有Pn21a空間群的Na4Fe3(PO4)2P2O7的多面體結構視圖

本文使用VESTA程序繪制Na4Fe3(PO4)2P2O7晶體結構示意圖,如圖1示，根據以往的研究報告，Na4M3(PO4)2P2O7 [M= Fe, Co, Ni, Mn, Mg ]屬于Pn21a空間群。FeO6八面體之間以共邊或共角連接，PO4四面體通過連接FeO6八面體從而形成沿b-c平面方向的一個層狀單元[M3P2O13]，這些層狀單元在a軸方向上通過P2O7基團連接從而形成了Na4Fe3(PO4)2P2O7的立體框架結構，這樣所形成的三維網絡結構在a、b、c三個方向上都存在鈉離子擴散通道，在這一結構中存在著四個不同的鈉位。四種類型的Na+位點位于3D離子通道中（如圖1），與1D離子通道中的離子擴散率相比，3D離子通道在離子擴散率會有更大優勢，這是由于其他可選離子擴散路徑的存在。即使在3D離子通道的一個方向上基團離子遷移率存在缺陷，也存在其他可替代的擴散路徑。